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1964年，郑明明回到了香港，她先在一家美容美发店打工。日本学到的技艺在这里发挥了大作用，顾客们都满意郑明明做出来的发型，每次都点名让她来做，做出来的发型新颖独特，很合顾客口味，大量的回头客让老板喜笑颜开，对这个新来的工人十分满意。
随着自己手艺的成熟，郑明明在慢慢地为自己的梦想做好准备。1966年，郑明明和朋友在尖沙咀合伙成立了“蒙妮坦美发美容学院”，名字是郑明明取的，是为了纪念那本影响了她一生的书——《蒙妮坦日记》，纪念那个为了梦想而不怕挫折的女孩子。
创业伊始，郑明明给自己制订了一个严格的时间表：早上6点起床做准备工作，8：30开门，直到晚上7：30，每天工作11个小时。当时她的座右铭是：“抓紧时间，就等于有了更多的时间。”她从不去日夜笙歌的香港娱乐场所，每天晚上打烊之后，还有雷打不动的“功课”，把白天顾客的姓名、特征、发型等资料建成一个个小档案，随时翻阅，以便下一次与顾客沟通。
她一个人身兼数职，既做老板，也做工人，既是迎宾小姐，也是洗头工人。忙完了一天，还得自己做饭、洗衣，这段艰辛的日子，郑明明日后回想起来，依然感慨不已。这条成功之路走得是多么艰难。
努力总是有回报的，崭新的经营理念，娴熟的理发技术，对顾客的热情体贴，赢来了更多的回头客！很快“蒙妮坦”就变得门庭若市，生意十分红火。
在塑造“蒙妮坦”形象方面，郑明明是不惜工本的。因为她相信，一个美好舒适的环境，可以显示“蒙妮坦人”与众不同的素质和教养。开店时，郑明明为了营造一个与众不同的环境，花了8万多元港币装修——这在当时是很大一笔钱。第二年，最初的合伙人回印尼定居，郑明明咬咬牙，决定以逐月还账的方式将全部股份都买下来。5年后，“蒙妮坦美发美容学院”成了她的独资企业。
但郑明明并没有满足，她想起了父亲当初的话，她想让父亲看看，她可以做得更好。她不仅要开一家店，还要把美容教育引入香港，让香港从美容的荒漠变成绿地，而不是跟着外国的潮流而动，事实上，当初挂出“蒙妮坦美发美容学院”这块牌子本身也有“教育”的含义。
郑明明亲自出马，白天的时候，她带着几个雇员，到处张贴广告；晚上，忙了一天的她又坐到桌前，根据在日本学艺时的笔记和当时国内外最时尚的美容美发技术，再加上自己的实践经验，她写出了这部包含自己心血的讲稿。尽管当时学院的规模还小，报名的人也可能不会太多，但郑明明相信，“星星之火可以燎原”。
但出乎郑明明预料，让她高兴的是，招生广告贴出去后，来报名的人很多。开学后，郑明明既当美容院老板，又当美容美发学校的校长。她吸取自己当年打工的经验，采取边教学边实践的方法，效果出奇地好。一年后，当这批学生毕业走向社会时，她们的质量得到了社会的认可，越来越多的学生开始慕名到“蒙妮坦”来学习，而社会上也有更多的人知道了“蒙妮坦”的大名，知道了“郑明明”。
